GBT17418.3-1998 地球化学样品中贵金属分析方法硫脉富集-石墨炉原子吸收分光光度法.pdf

'ICS73.0601)L-中华人民共和国国家标准cB/T17418.1一17418.6-1998地球化学样品中贵金属分析方法Methodsforanalysisofnoblemetalsingeochemicalsamples1998一06一17发布1999一01一01实施国家质量技术监督局发布 中华人民共和国国家标准地球化学样品中贵金属分析方法硫腮富集一石墨炉原子吸收分光光度法测定全巴量GB/T17418.3一1998Methodsforanalysisofnoblemetalsingeochemicalsamples-Determinationofpalladiumcontent-Preconcentrationbythiourea-Graphitefurnaceatomicabsorptionspectrophotometricmethod，范围本标准规定了地质物料中把的测定方法。本标准适用于超基性岩等含铂族元素的岩石及地质物料中把的测定。测定范围:1X10-0-0.5X10-se2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB1.4-88标准化工作导则化学分析方法标准编写规定GB/T14505-93岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定GB/T17418.1-1998地球化学样品中贵金属分析方法总则及一般规定3方法提要试样经灼烧除硫及有机质后，用过氧化钠分解，水提取，以硫酸酸化，加氢氟酸蒸发冒烟除硅。在浓硫酸介质中，加热至230℃时，硫脉与铂、把、锗、铱等贵金属元素生成硫化物沉淀，从而与大量贱金属分离。加硝酸一硫酸溶解沉淀并破坏滤纸及硫磺。再用硫酸铿一焦硫酸钠熔融，使铂、把等铂族元素转化为硫酸盐络合物。把在6mol/L盐酸介质中与DD()形成的鳌合物可用石油醚一氯仿萃取，使把进一步被富集。有机相中把以石墨炉原子吸收法测定。试剂月门﹃...盐酸(pl.19g/mL).月门q乙.盐酸(1+1).浦门q….︺硝酸(p1.42g/mL),月月咔叼硫酸(pl.84g/mL),月‘q曰硫酸(1+1),国家质f技术监督局1998一06一17批准1999一01一01实施9 Gs/T17418.3-19984.6氢氟酸(pl.15g/mL)o4.7磷酸(pl.69g/ml)4.8高氯酸(pl.67g/mL),4.9过氧化钠4.10过氧化氢(p1.11g/ml)。4.11氯化钠溶液二(aCD=200o04-枪硫酸理一焦硫酸钠混合盐(1+L):1份硫酸锉与1份焦硫酸钠混匀，置于100mL瓷增拐中，加增锅盖，放入高温炉巾于600C熔融15miry，取出，冷却至室温将熔块倒入瓷研钵中研细。密封保存备用。4.13硫酸锉一焦流酸钠溶液(60g/L):称取6g硫酸铿一焦硫酸钠混合盐(4.12)，用水溶解后稀释至100ml-4门4硫服。4.15丙酮。4.16双十二烷基二硫代乙二酞二胺(DDO)溶液(2g/L):称取。.2gDDO溶于丙酮中，并用丙酮稀释至100ML4.17石油醚一氯仿混合液(3+1):3份石油醚与1份氯仿混匀。4.18把标准溶液4.18.1称取0.1000g光谱纯(99.99%)把丝，置于100mL烧杯中，加入15mL盐酸(4.1),5mL硝酸(4-3)，盖上表面皿，在电热板上加热，待把丝全部溶解后，加入5滴氯化钠溶液(4.11)，放在水浴上蒸干，用盐酸(4-1)赶硝酸三次。加入10mL盐酸(4-1)和20mL水，加热溶解后移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含1.00mg把。4.18.2移取10.0mL把标准溶液(4.18.1)，放入1000mL容量瓶中，加入100mL盐酸(4-1)，用水稀释至刻度.摇匀。此溶液1mL含10.。fig把。4.18.3移取10.0mL把标准溶液(4.18.2)，放入1000mL容量瓶中，加入100mL盐酸(4-1)，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含。.10ug把。5仪器原子吸收分光光度计，配有把空心阴极灯、空气一乙炔预混合燃烧器，塞曼效应或连续光谱灯背景校正器，打印机或记录仪以及石墨炉装置。所用原子吸收分光光度计均应达到下列指标:5.1检出限:在与最终测量样品溶液的基体相一致的溶液中，耙的检出限应小于。.007teg/mL,5.2工作曲线线性:工作曲线上部20%浓度范围内的斜率(表示为吸光度的变化量)与下部20%浓度范围内斜率之比值，应不小于。.7.5.3最低精密度要求:工作曲线中浓度最高的标准溶液的10次吸光度的标准偏差，应不超过其平均吸光度的1.3Y,;浓度最低的标准溶液(不是零浓度溶液)的10次吸光度的标准偏差，应不超过浓度最高的标准溶液平均吸光度的。.5%06试样6.1试样粒度应小于74Km.6.2一般岩石样品应在105C预干燥，硫化矿应在60--80℃预干燥约4h;置于干燥器中，冷却至室温。7分析步骤7门试样量按表1称取试样，精确至。.001g, GB/T17418.3-1998表1试液分取量富集后制成萃取有机制成试液体积富集分离体积侧定分取体积测定溶液体积相体积W}1*o-#0称"gamL.L.LmLmL0.001-0.0045200^300全量约10全量1>0.04-0.025200^-300全量2551>0.02--0.105200--300全量251-5I>0.10--0.505500100-500251^51注1表中称样量5g是在样品均匀的前提下设计的。若矿样的最小取样量为log时，应称取二份5g试样，用过氧化钠(4.9)熔融，提取在同一烧杯中，用硫酸(4.5)酸化后，移入500mL容量瓶中稀释至刻度，摇匀分取250mL进行测定。2若矿样为铬铁矿时，用过氧化钠(4.9)熔融，提取后用硫酸(4.5)酸化后移入500mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。分取50^100mL进行富集后全量侧定或分取部分溶液测定7.2空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶，加人同等的量。7.3校正试验随同试样分析同类型、含量相近的标准试样。74测定7.4.1灼烧将试样(7.1)置于30mL铁增祸中，放人高温炉内，炉门留一小缝，由低温升至700℃并保持2h。对含硫和含碳高的试样在灼烧过程中要搅拌试样1-2次。灼烧后取出冷却至室温。7.4.2试样的分解在灼烧后的试样(7.4.1)中，加入4-6倍的过氧化钠(4.9),搅匀，上面再覆盖一层约1g过氧化钠(4-9)，盖上增祸盖，放入已升温至700℃的高温炉中熔融20^-30min，取出柑祸冷却至室温。对于硅含量较高的试样，若未熔好，可补加过氧化钠(4-9)，再次送人高温炉直至完全熔融。7.4.3分离富集将铁增祸(7.4.2)放入400mL烧杯中，加入约150mL热水提取，洗净钳竭和盖，冷却。以硫酸(4.5)中和至氢氧化物沉淀全部溶解。滴加过氧化氢(4.10)至溶液清亮。将溶液转移至400mL聚四氟乙烯塑料烧杯中，沉在烧杯底部的铁皮则弃去。(把含量>。1X10-‘时，将溶液移至500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。按表1分取部分溶液置于400mL聚四氟乙烯烧杯中。)加10mL硫酸(4.4),10mL氢氟酸(4-6)，用塑料棒搅拌均匀。将塑料烧杯置于中温电热板上加热蒸发至硫酸冒烟。取下冷却。用水洗塑料烧杯壁，将烧杯重新放在电热板上继续加热蒸发至硫酸冒烟，如此反复三遍，以除尽氟离子。取下烧杯放至稍冷，加入20mL盐酸(4-1)。加20mL磷酸(4-7)掩蔽铬(铬铁矿加40mL磷酸(4.7))。加人50mL水，温热使盐类溶解后移人500mL烧杯中，用水洗塑料烧杯3-4遍，加50mL硫酸(4.4)，加3g硫脉(4.14)，用玻棒搅拌均匀，加盖表面皿。将烧杯置于电炉上加热蒸发至硫酸开始冒白烟。插入一支300"C温度计，此时液体的温度约180^-2000C，继续加热，要求在4min内达到230"C。取下烧杯，放至高温电热板上继续保温约1h。取下烧杯，冷却，在不断搅拌下加入温水至约400mL，将烧杯放在电炉上加热至沸腾，再移至电热板上保温直至硫磺将铂族元素硫化物完全聚集，溶液清亮为止。取下烧杯，冷却至室温。用有机玻璃漏斗经双层慢速定量滤纸抽气过滤，将沉淀全部移至漏斗中的滤纸上，擦净烧杯，用水洗烧杯7.8次，洗沉淀7-8次，抽干。11 GB/T17418.3-1998注:若经氢氟酸处理后，尚有部分硅朱除尽时，将沉淀移至漏斗上后，用氢氟酸(1+1)洗2--3次。每次加氢氟酸前先把抽气瓶的水泵龙头关小，轻轻转动抽气瓶，使氢氟酸充分与沉淀接触将硅酸溶解，再打开水泵龙头，将硅酸及多余的氢氟酸抽去，用水洗约20次至无氟离子。若未经氢氟酸处理，也应采用上述办法除硅.7.4.4除硫磺，溶解铂族元素将沉淀连同滤纸放入100mL烧杯中，加入。.5g硫酸铿一焦硫酸钠混合盐(4.12),5mL硫酸(4.4),10mL硝酸(4-3)，盖上表面皿，将烧杯置于高温电热板上加热破坏滤纸及硫磺。待冒硫酸烟时，用滴管由烧杯嘴顺着杯壁补加硝酸(4.3)，直至有机物及硫磺全部除尽为止。打开表面皿，继续加热至烧杯中剩下约1mL硫酸时取下，放至室温。加入7.5mL盐酸(4.1),2.5mL硝酸(4-3)，盖上表面皿，置于电热板上加热煮沸至反应完全后，取下烧杯，将溶液移入30mL瓷增竭中。7.4.5将铂族元素转化为硫酸盐络合物滴加10滴高氯酸(4-8)于瓷增涡中，先在低温加热至硫酸开始冒烟时，取下放置冷却，以水吹洗增祸壁，再加热至冒白烟，移至高温处，冒尽白烟后，取下增祸，补加1g硫酸铿一焦硫酸钠混合盐(4.12),盖上柑祸盖，放入温度已升至600℃的高温炉中，在600℃熔融12min，取出增祸冷却至室温。以水浸泡熔块，用小玻棒搅拌，完全溶解后，移入25mL比色管中，以水洗净增祸，并稀释至刻度，摇匀。放置澄清后进行测定。7.4.6石墨炉原子吸收法测量吸光度在配有石墨炉装置的原子吸收分光光度计上，调节波长为244.8nm,狭缝为。7nm，装好石墨炉，接通冷却水及保护气体(一般采用氢气)按石墨炉升温程序设计好各个步骤，用20或50pL微量吸液器吸取工作曲线系列溶液浓度为零的溶液调零，然后按浓度由低到高的顺序吸取溶液注入石墨炉中，测量把工作曲线系列溶液和待测试样溶液(包括空白与标准样品)。每个溶液至少测量两次，记下获得的稳定读数，求得各自的平均吸光度。在测量试样溶液的过程中，须经常测量工作曲线系列溶液中的某一份，以了解仪器的稳定性，如果该溶液的读数有明显变化，则须重新测量全部工作曲线系列溶液后再继续测量。75工作曲线的绘制7.5.1工作曲线系列溶液的配制移取1.00mL把标准溶液(4.18.3)于30mL瓷增涡中，加入。.5g硫酸铿一焦硫酸钠混合盐(4.12),10滴硫酸(4.5),5滴硝酸(4.3),10滴高氯酸(4.8)。将增祸置于电热板上加热蒸发至冒尽白烟。取下增祸，补加1g硫酸锉一焦硫酸钠混合盐(4.12)，盖上增涡盖，随同试样将柑竭放在600℃高温炉中熔融12min，取出增祸，放置冷却至室温。用水提取并移人25ml比色管中，摇匀。此溶液1mL含0.00401,g把。移取。.00,1.00,2.00,3.00A.00,5.00mL把标准溶液(7.5.1)置于一组10mL比色管中，以硫酸铿一焦硫酸钠溶液(4.13)稀释至5mL，加5m工盐酸(4-1)，摇匀。加1mLDDO溶液(4.16)，摇匀，放人60C温水中保温30min取出冷却至室温，加入1mL石油醚一氯仿混合溶液(4.17)，激烈振荡萃取1min，分层后，按第7.4.6条步骤测定有机相中把的吸光度。7-5.2绘制工作曲线按附录A工作条件测量把的吸光度，工作曲线系列每一溶液的平均吸光度减去零浓度溶液的平均吸光度，为把工作曲线系列溶液的净吸光度。以把的浓度为横坐标，净吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。7.6将试样溶液的平均吸光度和随同试样的空白溶液平均吸光度，从工作曲线上分别查出试样溶液和空白溶液中把的浓度+kK/mLo8分析结果的计算按下式计算把的含量:(m，一M,)VV,w(Pd)/10MV,V, ca/T17418.3-1998式中:m,—从工作曲线上查得试样溶液的把量,+cg;MO—从工作曲线上查得试样空白溶液的把量，“9;二—试样量，8+V—试样分解后制成试样溶液总体积，mL;V,—从试样溶液总体积中分取的体积，mL;Vz—分离富集后制成测定溶液体积，mL;V,—从测定溶液中分取的体积，mL,9精密度表3精密度w(Pd)/IV"水平范围重复性r再现性R1.4-538x=1.4191+0.4149mR=1.3627m"""0本精密度数据是在1994^-1996年，由四个实验室对八个水平的试样所作的实验中确定的。 Gs/T17418.3-1998附录A(提示的附录)使用P-E3030或P-E5000原子吸收分光光度计测定把时的仪器参数测定把的工作条件见表A1和表A2:表AI仪器参数灯电流进样体积狭缝宽度元素i}nmt<操作方式测量方式mA卜LnmPd244.81220L0.7AA-BG峰高表A2仪器参数温度升温时间保持时间氢气流量程序七Ss.L/.in干燥100115300灰化1000210300原子化2500030清洗260012300'