GBT 1871.3-1995 磷矿石和磷精矿中氧化铝含量的测定 容量法和分光光度法

'GB/T1871.3-1995前言本标准对GB/T1871-80((磷精矿和磷矿石中磷铁铝钙镁的分析方法》进行了修订。前版一个标准包括了五个项目的分析方法，造成在编写上不规范，在使用中不方便，本次将其修订为五个标准，它们是:GB/T1871.1-1995((磷矿石和磷精矿中五氧化二磷含量的测定磷钥酸哇琳重量法和容量法》;GB/T1871.2-1995((磷矿石和磷精矿中氧化铁含量的测定容量法和分光光度法》;GB/T1871.3-1995((磷矿石和磷精矿中氧化铝含量的测定容量法和分光光度法》;GB/T1871.4-1995K磷矿石和磷精矿中氧化钙含量的测定容量法》;GB/T1871.5-1995((磷矿石和磷精矿中氧化镁含量的测定火焰原子吸收光谱法和容量法》。本标准规定的偏铝酸盐分离一EDTA容量法非等效采用前苏联标准COCT22275-90((磷灰石精矿》中的方法。I"OCT采用酸溶后的试液加氢氧化钠溶液分离干扰，根据我国磷矿的特点，本方法采用强碱熔样与分离干扰同步进行;FOCT采用二甲酚橙指示剂与锌标准滴定溶液，经过试验验证和实际应用，本方法采用的PAN指示剂与铜标准滴定溶液以及氟盐取代更适合于我国磷矿的分析。本标准在修订过程中，通过大量的调查研究、资料分析、试验验证，证明前版中偏铝酸盐分离一ED-TA容量法和磷酸铝分离一EDTA容量法仍然先进可行，所以本标准保留了前版的主要技术内容，在编写规则上按照GB/T1.1-1993等进行。另外，为了适应低含量氧化铝的测定，本标准比前版增加了铬天青S分光光度法，非等效采用国际标准ISO4295-79((锰矿石和锰精矿铝含量的测定光度法》，根据磷矿的特点，在试样的处理上有所差异;在调酸度时采用指示剂代替酸度计，比ISO简便易行。本标准从生效之日起代替GB/T1871-80,本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化工部化工矿山设计研究院归口。本标准负责起草单位:化工部化工矿山设计研究院。本标准参加起草单位:云南磷化学工业(集团)公司、开阳磷矿矿务局、金河磷矿、荆襄磷化学工业公司、信阳磷肥总厂等。本标准主要起草人:王和平、王海良、赵志全。本标准于198。年6月首次发布、1988年12月复审确认。本标准委托化工部化工矿山设计研究院负责解释。 中华人民共和国国家标准磷矿石和磷精矿中氧化铝含量的测定GB/T1871.3-1995容量法和分光光度法Phosphaterockandconcentrate-Determinationofaluminiumoxidecontent-Volumetricandspectrophotometricmethods第一篇偏铝酸盐分离一EDTA容f法1范围本标准规定了偏铝酸盐分离一EDTA容量法测定氧化铝含量。本标准适用于磷矿石和磷精矿产品中氧化铝含量大于0.5%的测定。2引用标准下列标准包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨、使用下列标准最新版本的可能性。GB/T601-88化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T6682-92分析实验室用水规格和试验方法3方法提要试样经碱熔融，水浸取，铝呈可溶性偏铝酸盐分离后，加入过量EDTA溶液，在pH4的溶液中以PAN为指示剂，用硫酸铜标准滴定溶液滴定过量的EDTA，加入氟化物置换出与铝配合的EDTA，再用硫酸铜标准滴定溶液滴定，即可求出氧化铝含量。4试剂和溶液本标准所用水应符合GB/T6682中三级水的规格;所列试剂，除特殊规定外，均指分析纯试剂。4.1氢氧化钠(GB/T629)04.2磷酸三钠(HG/T3-1292)04.395%乙醇(GB/T679)04.4盐酸(GB/T622)溶液:1+9,4.5盐酸溶液:1+1,4.6硫酸铜(GB/T665)溶液:25g/L,4.7氟化钠(GB/T1264)溶液:40g/L,4.8乙酸一乙酸钠缓冲溶液(pH4)称取39g无水乙酸钠(GB/T694)或65g乙酸钠(CH,COONa3H,O)(GB/T693),溶解于4.9乙二胺四乙酸二钠(EDTA)(GB/T1401)标准滴定溶液:c(EDTA)=0.02mol/L。配制与标定按一一一，-一一一一~一一一~一国家技术监督局1995一12一20批准 GB/T1871.3-1995GB/T601执行。4.10硫酸铜标准滴定溶液;c(CuSOO=0.02mol/L,4.10门配制:称取5g硫酸铜(CuSO,·5H,O)(GB/T665),溶解于水中，加人1mLl十4硫酸溶液，用水稀释至1000mL,混匀。4.10.2标定:吸取25.0ml-EDTA标准滴定溶液(4.9)置于300mL烧杯中，加入50mL水，10mL乙酸一乙酸钠缓冲溶液(4.7)，加热至沸，加入10-12滴PAN指示液(4.11)，用待标定的硫酸铜溶液滴定至溶液由绿色变紫色为终点。硫酸铜标准滴定溶液的浓度按式(1)计算:c,·V,c(CuSO,)=············..·.··········。······⋯⋯(1)V式中:c(CUS0,)—硫酸铜标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;c,-EDTA标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;V,-EDTA标准滴定溶液的体积,mL;V—硫酸铜标准滴定溶液的体积，mL,4.111-(2-A比咤偶氮)-2-蔡酚(PAN)指示液:2g/l。称取0.1gPAN(HG/T3-1008)，溶解于50ml乙醇(4.3)中，混匀。5试样试样通过125pm试验筛(GB6003)，于105-110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。6分析步骤6.1称取约0.2g试样，精确至。.0001g,置于银(或镍)增祸中，加入4g氢氧化钠(4.1)和2g磷酸三钠(4.2)。同时做空白试验。6.2盖上增祸盖并留一缝隙，置于高温炉中，从低温缓慢升高温度至650700"C，保持10min。取出柑竭并转动，稍冷，置于250ml烧杯中，加入50mL沸水，浸取熔块，用热水和几滴盐酸溶液(4.4)洗净增祸和盖。加入5mL乙醇(4.3)，加热煮沸2^-5min，冷却至室温，移入200mL容量瓶中(氧化铝含量小于1%时，移入100mL容量瓶)，用水稀释至刻度，摇匀，用中速滤纸干过滤。6.3吸取滤液50.0mL,置于300mL烧杯中，投入一小块刚果红试纸，用盐酸溶液(4.5)中和至试纸呈蓝紫色。6.4加入15-20mLEDTA标准滴定溶液(4.9),10mL乙酸一乙酸钠缓冲溶液(4.8)，加热煮沸3min，取下，用少量水冲洗杯壁，加人6-7滴PAN指示液(4.11)，先以硫酸铜溶液(4-6)滴加至近终点，再用硫酸铜标准滴定溶液(4.10)滴定至溶液呈紫色为终点(不记录用量)。6.5加入10mL氟化钠溶液(4.7)，加热煮沸1-2min，补加二滴PAN指示液，用硫酸铜标准滴定溶液(4.10)滴定至溶液由绿色变紫色为终点(记录此次用量)。了分析结果的表述以质量百分数表示的氧化铝(A1303)含量(X)按式(2)计算:cX(V一Va)X0.05098X=X100.⋯⋯。.······。·······。二(2)刀2式中:‘—硫酸铜标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;V—加入氟化钠后硫酸铜标准滴定溶液的体积，mL; GB/T1871.3-1995V=—空白试验加入氟化钠后硫酸铜标准滴定溶液的体积,rnL;，:—吸取试样溶液相当于试样的质量+g;0.05098—与1.00ml硫酸铜标准滴定溶液〔((CUSO,)=1.000mol/L〕相当的以克表示的氧化铝质It8允许差取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果。平行分析结果的绝对差值应不大于表1所列允许差。表1允许差氧化铝(AI,O)含量允许差<1.000.1S1.00-5.000.25>5.000.30第二篇磷酸铁(铝)分离-EDTA容量法9范围本标准规定了磷酸铁(铝)分离一EDTA容量法测定氧化铝含量。本标准适用于磷矿石和磷精矿产品中氧化铝含量大于。.5%的测定。10引用标准下列标准包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨、使用F列标准最新版本的可能性(;B/"C6682-92分析实验室用水规格和试验方法GB/T1871.2-1995磷矿石和磷精矿中氧化铁含量的测定容量法和分光光度法11方法提要按照氧化铁含量测定第二篇分析步骤，即在分离了大部分干扰离子，用EDTA标准滴定溶液滴定氧化铁后的溶液中，加入过量的EDTA溶液，然后按照本标准第一篇分析步骤进行，根据硫酸铜标准滴定溶液的用量，即可求出氧化铝含量(本方法为铁铝连狈d).12试剂和溶液本标准所用水应符合GB/T6682中三级水的规格;所列试剂，除特殊规定外，均指分析纯试剂。12.1笨轻乙酸溶液:100g/L;12.2氢氧化钠(GB/T629)溶液:200g/Lo其他试剂和溶液同本标准第一篇13分析步骤使用由GB/T1871.2第二篇12.4保留的溶液，加入5mL苯趁乙酸溶液(12.1),充分搅拌后，投入小块刚果红试纸，用氢氧化钠溶液(12.2)中和至试纸呈蓝紫色。以下按本标准第一篇6.4-6.5进行同时做空白试验。 GB/T1871.3-1995注:不含钦的试样，不必加苯轻乙酸溶液。14分析结果的表述以质量百分数表示的氧化铝(A1203)含量(X)按式(3)计算:X_业:(V上」二a)X0.05098只100··。··················⋯⋯(3)式中:‘硫酸铜标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;V—加入氟化钠后硫酸铜标准滴定溶液的体积，mL;V。—空白试验加入氟化钠后硫酸铜标准滴定溶液的体积，mL;吸取试样溶液相当于试样的质量，9;0.05098与1.00mL硫酸铜标准滴定溶液〔c(CUS0,)=1.000mol/L〕相当的以克表示的氧化铝质量。15允许差取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果。平行分析结果的绝对差值应不大于表2所列允许差。表2允许差氧化铝(A1,03)含量允许差<1.000.201.00-5.000.25>5.000.30第三篇铬天青5分光光度法16范围本标准规定了铬天青S分光光度法测定氧化铝含量。本标准适用于磷矿石和磷精矿产品中氧化铝含量0.1写-4%的测定。17引用标准下列标准包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨、使用下列标准最新版本的可能性。GB/T6682-92分析实验室用水规格和试验方法GB/T9721-88化学试剂分子吸收分光光度法通则(紫外和可见光部分)GB/T1871.1-1995磷矿石和磷精矿中五氧化二磷含量的测定磷铝酸哇琳重量法和容量法18方法提要试样溶液以高氯酸加热除氟，以抗坏血酸掩蔽铁、苯经乙酸掩蔽钦，在乙酸盐缓冲溶液中，在表面活性剂聚乙烯醇存在下，铝和铬天青S生成紫红色配合物，于分光光度计波长620nm处测量吸光度，以工作曲线法求出氧化铝含量。‘一、19试剂和溶液本标准所用水应符合GB/T6682中三级水的规格;所列试剂，除特殊规定外，均指分析纯试剂。 GB/T1871.3-199519.1氢氟酸(GB/T620),19.2高氯酸(GB/T623)19.3盐酸(GB/T622)溶液:1+1019.4盐酸溶液;1+9a19.5氢氧化钠(GB/T629)溶液:200g/Lo19.6氢氧化钠溶液;50g/L.19.7抗坏血酸溶液:20g/L(使用前配制)。19.8苯轻乙酸溶液:10g/Lo19.9铬天青S溶液:1g/L。称取0.5g铬天青S,溶于250mL乙醇(GB/T679)，用水稀释至500mLo19.10聚乙烯醇溶液:20g/Le称取4g聚乙烯醇，加入10mL甲醇(GB/T683),150mL水，搅拌，加热至沸。趁热过滤，冷却，用水稀释至200mL,19.11乙酸盐缓冲溶液:称取274g乙酸钱(GB/T1292)溶于400mL水中，称取109g三水乙酸钠(GB/T693)溶于250mL水中，合并两种溶液(如必要可过滤)。用水稀释至1000mL,19.12氧化铝标准溶液;200ug/mL。称取。.1058g金属铝(高纯试剂)置于聚四氟乙烯烧杯中，加10mL氢氧化钠溶液((19.5)，低温加热溶解，冷却。滴加盐酸溶液(19.3)至沉淀溶解后再过量20mL，冷却。移人1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含200Kg氧化铝。19.13氧化铝标准溶液:10pg/mL，吸取25.00mL氧化铝标准溶液(19.12)置于500mL容量瓶中，加20mL盐酸溶液(19.3)，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含10pg氧化铝。19.14百里香酚蓝(HG/T3-1223)指示液:2g/L的乙醇(GB/T679)溶液。20仪器分光光度计:应符合GB/T9721的规定。21试样试样通过125pm试验筛(GB6003)，于105^1100C干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。22分析步驻22.，试样的分解22.1.1碱熔法或酸溶法22.1.1.1吸取25.0mL由GB/T1871.1第一篇7.1.1.3或7.1.2.3制备的试样溶液A或B(相当于。1g试样)，置于150mL烧杯中，加入3mL高氯酸((19.2)，低温加热蒸发冒白烟至近干(不应蒸干)。取下烧杯，稍冷，加5mL盐酸溶液(19.3)，用适量水冲洗杯壁，加热溶解可溶性盐类。22.1.1.2取下烧杯，冷却，移入表1"稀释II”规定的容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此为试样溶液兀。同时做空白试验得空白溶液Ke注:此时碱熔法处理的试液有硅酸沉淀时，应干过滤22-1.2氢氟酸一高氯酸全熔法:22.1.2.1称取约。.1g试样，精确至。.0001g,置于聚四氟乙烯烧杯(或铂皿)中。同时做空白试验。22.1-2.2加入少量水润湿试样，加入8^10mL氢氟酸(19.1),lmL高氯酸(19.2)，低温加热分解冒白烟至近干。用少量水冲洗内壁，加入2mL高氯酸，再加热冒烟至近干(不应蒸干)。取下烧杯，稍冷，加5mL盐酸溶液(19.3)，用适量水冲洗内壁，加热溶解可溶性盐类。取下烧杯，冷却，移人表3“稀释‘”规定的容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此为试样溶液亚。空白试验所得为空白溶液Ka Ge/T1871.3-1995表3试样溶液的稀释与吸取吸取试样溶液1稀释e吸取试样溶液u氧化铝含量ca或B)体积容量瓶体积休积%;4gs#.L.L-L0.1^-0.5250.110010>0.5-1.5250.11005>1.5^4.0250.1200522.2显色与测量22.2.1按表3吸取试样溶液H置于100mL容量瓶中，用水稀释至40mL,22.2.2加2.0mL抗坏血酸溶液(19.7)，二滴百里香酚蓝指示液(”.14)，滴加氢氧化钠溶液(19.5)至溶液呈浅红色后，再用氢氧化钠溶液(19.6)小心滴至恰呈亮黄色，加三滴盐酸溶液(13.4)调酸度时溶液不要滴到瓶壁上)，摇匀。22-2.3加1.0mL苯轻乙酸溶液(19.8)，沿容量瓶壁绕圈加5.0mL铬天青S溶液(19.9),10.0mL聚乙烯醇溶液(19.10),15.0mL乙酸盐缓冲溶液(19.11)每加一种试剂后均应轻轻摇匀)。用水稀释至刻度，摇匀。注:不含钦的试样，不必加苯M乙酸溶液.22-2.4放置30min后，用2cm吸收池，于分光光度计波长620nm处，以空白试验溶液作参比，测量试样溶液吸光度，在工作曲线上查出相应的氧化铝量。23工作曲线的绘制量取1.0,2.0,4.0,6.0,8.0,10。mL氧化铝标准溶液(19.13)分别置于一组100mL容量瓶中，加入与试样溶液I同体积的空白溶液K，用水稀释至40mL。以下按22.2.2-22.2.4进行，仍以空白试验溶液作参比，测量吸光度。以氧化铝量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。24分析结果的表述以质量百分数表示的氧化铝(A1,O,)含量(X)按式(4)计算:人=m—,X10-,X1_OO··⋯⋯“··⋯“⋯(4)m式中:，，—从工作曲线上查得的氧化铝量，119;m—吸取试样溶液I相当于试样的质量，9。25允许差取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果。平行分析结果的绝对差值应不大于表4所列允许差。表4允许差氧化铝(A1,0,)含量允许差0.10-0.500.06>0.50^-1.000.10>1.00^-2.000.15>2.000.20'