GBT 17098-1997 居住区大气中酚类化合物卫生检验标准方法 4-氨基安替比林分光光度法

'GB/T17098一1997前言本标准是与居住区大气中酚类化合物卫生标准相配套的卫生标准检验方法。本标准参考日本JISK0086标准方法《排气中酚类化合物分析方法》，引用其吸收液，从而对国内目前常用的4-氨基安替比林比色法进行改进。本标准从1998年12月1日起实施。本标准的附录A、附录B都是标准的附录。本标准由中华人民共和国卫生部提出。本标准负责起草单位:北京市卫生防疫站;参加起草单位:河北省卫生防疫站、扬州市卫生防疫站、安徽歇县卫生防疫站、湖南省劳动卫生与职业病研究所和株洲市劳动卫生与职业病研究所。本标准主要起草人:张晓鸣、姜丽娟、庞莲缺、陈咸祯、陈基成。本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院负责解释。 中华人民共和国国家标准居住区大气中酚类化合物卫生检验标准方法Gs/T17098一19974-氮基安替比林分光光度法Standardmethodforhygienicexaminationofphenolsinairofresidentialareas-4-Aminoantipyrinespectrophotometricmethod1范围本标准规定了用4-氨基安替比林分光光度法测定大气中酚类化合物的浓度。本标准适用于居住区大气，也适用于室内及公共场所空气中酚类化合物质量浓度的测定。2原理空气中的酚类化合物被4g/L氢氧化钠溶液吸收后，将样品溶液的pH调至10士。.2，在氧化剂铁氰化钾存在F，与4-氨基安替比林((4-AAP)反应，生成红色安替比林染料，根据颜色深浅，比色定量。3试剂和材料本法所用试剂纯度为分析纯，所用水为无酚蒸馏水或去离子水。I，吸收原液(4g/L氢氧化钠溶液):称取4.0g氢氧化钠溶于水中，并稀释至1000mLo3.2盐酸溶液(1+4).3.3氨水一氯化按缓冲溶液(pH为10士0.2):称取20g氯化按(NH,CI)，溶于100mL浓氨水中，其pH为10士。.2。此试剂应在冷暗处密闭保存，防止氨水挥发。3.4吸收液(pH为10士0.2):量取500mL吸收原液(3.1)，加入20mL盐酸(1+4)和10mL氨水一氯化按缓冲溶液(3.3)，此液pH为10士。.2(用酸度计测定)。临用时配制。3.54-4基安替比林溶液(15g/L):称取1.5g4-氨基安替比林(C=H=ON2),溶于水中，并稀释至100mL.贮于棕色瓶中。临用时配制。3.6铁氰化钾溶液(20g/L):称取2.0g铁氰化钾[K3Fe(CN)61，溶于水中，并稀释至100mL,贮于棕色瓶中3.7澳酸钾一嗅化钾溶液[c(1/6KBr0,)=0.1mol/L]:称取2.78g千燥的嗅酸钾(KBrO,)，溶于水中，加入10g澳化钾(KBr)，并定容至1000mL.3.8淀粉溶液((5g/I):将。.5g可溶性淀粉用少量水调成糊状，再加刚煮沸的纯水稀释到100MI，冷却后加入。.1g水扬酸或0.4g氯化锌保存。19硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2Sz0s)=0.0500mol/L]:将经过标定的硫代硫酸钠溶液，用水稀释至。.0500mol/L。配制和标定方法见附录Aa3.10酚标准溶液一----一一---一一---一一国家技术监督局1997一11一11批准1998一12一01实施 Gs/T17098一19973.10.1酚的精制:取苯酚于具有空气冷凝管的蒸馏瓶中，在电热帽中加热蒸馏，收集182-184℃馏出部分。精制酚冷却后应为无色，盖严密闭贮于冷暗处。110.2酚标准贮备溶液:称取1g精制酚(用热水浴熔融倒出，再称量)，加入20g/L氢氧化钠溶液0.5mL溶解，再加水稀释至1000mL。此溶液标定后保存于冰箱中，浓度可稳定一年。酚标准贮备溶液的标定:吸取10.00mL待标定的酚贮备溶液，置于250mL碘量瓶中，加入90mL水和10.0mL澳酸钾一澳化钾溶液((3.7)。立即加人5mL盐酸(Pzo=1.18g/mL)，盖严瓶塞，缓缓旋摇。静置10min。加入1g碘化钾，盖严瓶塞，摇匀。于暗处放置5min，用硫代硫酸钠标准滴定溶液(0.9)滴定至淡黄色时，加入1mL淀粉溶液(0.8)，继续滴定至蓝色褪尽为止。同时用纯水做试剂空白滴定。按式(1)计算溶液中酚质量浓度。p(C,H,OH)=(V、一V2)X0.0500X15.68X1000/10=(V，一V2)火78.40···············⋯⋯(1)式中:p(C,H,OH)—溶液酚质量浓度，pg/mL;V,—试剂空白消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，MI;V2-酚标准贮备溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ML;0.0500-硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mot/L;15.68—与1.00ml硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(NaiS,O,)=1.000mol/L〕相当的以mg表示的苯酚的质量。平行滴定误差不得大于。.05mLe3.10.3酚标准溶液(5.00pg/L),临用时将酚标准贮备液(3.10.2)用吸收液(3.4)稀释成1.00mL含5.00pg酚的标准溶液。4仪器和设备4.1普通型气泡吸收管:普通型气泡吸收管，见图1，可装10mL吸收原液。喷嘴内径1mm，居正中，离吸收管底部距离为3mm。吸收管阻力基本一致。其磨砂口严密不漏气。。单位mm图1气泡吸收管4.2流量计量装置:转子流量计或其他流量计均可使用。流量范围为。-2L/min。使用前、后用皂膜流量计(二级)校准采样系统中的流量，误差应小于士5%0月马Jq月马q︺才﹃‘︺恒流采样泵:在采样条件下，抽气流量可达1-2L/min，流量稳定，可调。恒流误差小于2%0…保护性过滤器:用于过滤采样系统中的颗粒物和液滴等，以免影响转子流量计的使用。具塞比色管:10mLa GB/T17098一19974.6，分光光度计:可测波长为506nm,狭缝小于20nm,4.7酸度计。5采样串联两支各装入10mL吸收原液((3.1)的普通型气泡吸收管，以1.。L/min流量，采气50^-60L,按图2连接采样装置。检查该系统准确无误，无泄涌及其他故障。采样前和采样后，流量误差应小于士5%。及时记录采样点温度及大气压力。进气口气泡吸收管气池吸收管保护性过诊器气体流f计fA采样V图2酚采样系列6分析步骏6.1校准曲线的绘制:取10支10mL具塞比色管，按表1制备标准系列管。表1酚标准系列管号0123456789比9..70005100205盼标准液,mL00.050.100.502.004.005.00吸收液(3.4),.1.10.009.959.909.508.006.005.00阶含最"NH00.250.502.5010.0020.0025.00在各管中加入。.10mL4-氨基安替比林溶液(3.5)摇匀，再加入。20mL铁氰化钾溶液(3.6)摇匀，放置15min。用3cm比色皿，于波长506nm处，以水为参比，于60min内测定吸光度。以酚含量(pg)为横坐标，吸光度为纵坐标绘制校准曲线，并用最小二乘法计算校准曲线的斜率、截距及回归方程见(2)0Y=bX十a······“·“··“·..·········⋯⋯(2)式中:Y-标准溶液的吸光度;X-酚含量，产9;a—回归方程式的截距，吸光度;b—回归方程式的斜率，吸光度加9.校准曲线斜率b应为0.028士0.002吸光度加g酚。以斜率的倒数作为样品测定时的计算因子(Bs),6.2样品测定:采样后，将前、后两支吸收管的样品溶液分别移入两支具塞比色管中，用少量水洗吸收管，合并入原比色管中，使总体积各为10mL,在各管中加入。2mL氨水一氯化按缓冲溶液(3.3)，用盐酸(1十4)调节pH至10士。.2,摇匀。一般盐酸用量为0.3mL。准确记录缓冲液及盐酸用量。以下按制备校准曲线的操作步骤(见6.1)测定样品吸光度。在每批样品测定的同时，用10mL未采样的吸收原液作试剂空白测定。如果样品溶液吸光度超过校准曲线的范围.则可用试剂空白稀释样品显色液后再分析。计算样品浓度时，要考虑样品溶液的稀释倍数。计算采样体积计算:用式((3)将采样体积换算成标准状况下的采样体积。7.1 GB/T17098一1997、，_，，、，pxT.ro一，,n二-一叮弋-几尸-二--二二二贾⋯⋯(3)Po入It州卜L/3式中:V。—标准状况下的采样体积，L;V—采样体积，由采样流量X采样时间而得，L;Ta—标准状况的绝对温度，273K;Po标准状况的大气压力，101.3kPa;户—采样时的大气压力，kPa;t-采样时的空气温度，℃。7.2空气中的酚浓度按公式(4)计算:[(A:一Ao)+(A:一A,)]X(10+V,+V,)XBsc(C,H,OH,mg/ma)二·”:(4)Vox10式中:。—空气中酚浓度(以苯酚计),mg/m";A,—第一支吸收管样品吸光度;A,—第二支吸收管样品吸光度;Ao—试剂空白的吸光度;Bs—计算因子，:1=1/吸光度;Vo—换算成标准状况下的采样体积,L;V,—样品溶液调pH时，所加氨水一氯化按缓冲溶液的体积，mL;VE—样品溶液调pH时，所加(1+4)盐酸体积，mL;10—样品溶液的体积。8方法特性81灵敏度10mL吸收液中含有1Wg酚应有0.028士0.002吸光度。8.2测定下限测定下限为。.43pg/10mL。若采样体积为60L时，最低检测浓度为。.007mg/m",8.3测定范围测定范围为:10mL样品溶液中含。.43-25.Opg酚，按本法规定的条件采样60min,样品可测定范围为:。.007^0.42mg/m",8.4干扰和排除臭氧、氯气、澳等氧化性物质可分解酚产生负误差;高浓度的二氧化硫和硫化氢等物质可阻止酚与4-氨基安替比林的反应，产生负误差。但在一般条件下，对低于卫生标准五倍量的酚样品，二氧化硫、二氧化氮和硫化氢干扰产生的分析误差小于5%e甲醛含量。.2mg,氨含量0.9mg以及氯化氢在0.12mg以下对本法无干扰。吸收液混浊或有其他任何色素存在，可千扰测定，应于样品分析前去除。8.5精密度当样品中的酚含量在5.020.0pg时，各浓度样品重复测定的相对标准差为2.2写-5.7%，平均相对标准偏差为3.7%。四个实验室分别重复测定的平均相对标准偏差为3.000.4.0%,3.6%,3.7%,8.6准确度当样品中加入2.50^-10.0pg的酚时，样品加标的平均回收率为97.3写。用本法测得扩散管的扩散率与重量法的测得值相比较回收率平均值为93%。四个实验室分别测定加标准平均回收率为97.3%-101.2%. Gs/T17098一1997附录A(标准的附录)硫代硫酸钠标准滴定溶液制备和浓度衰示方法Al试荆配制Al.1重铬酸钾基准溶液〔c(1/6K厂r刃,)=0.1000mol/L]:准确称量于120℃千燥至恒重的基准重铬酸钾4.903g，溶于纯水中，移入1OOOmL容量瓶，并用纯水稀释至刻度，摇匀。Al-2硫代硫酸钠标准溶液[c(NazSz03)=0.1mol/L]:称取26g硫代硫酸钠(Na,S303·5H30)溶于新煮沸冷却后的纯水中，加入0.2g无水碳酸钠，并稀释至1000mL，摇匀。贮于棕色瓶中。放置两周后过滤，待标定。A2浓度标定A2.1标定方法准确量取25.00mL,0.1000mol/L重铬酸钾基准溶液(1/6K,CriO,)于500mL碘量瓶中，加2.0g碘化钾和20ml,硫酸溶液(200g/L)，密塞，摇匀，于暗处放置10min。加入150mL纯水，用待标定的硫代硫酸钠溶液(Al.2)滴定。近终点时加人3mL淀粉指示液(5g/L)，继续滴定至蓝色变为亮绿色，同时做空白试验。记录基准溶液和空白试验所用硫代硫酸钠溶液的体积.墓准溶液和空白试验各重复两次，平行滴定所用硫代硫酸钠溶液体积相差不得大于0.20o0A2.2计算:c(1/6K,Cr,O,)XVc(Na3S30,)”.......⋯⋯”·”·(AI)V，一V,式中:c(Na2Sz03)—硫代硫酸钠标准滴定溶液的量浓度,mol/L;c(1/6K2Cr30,)重铬酸钾基准溶液的量浓度，mol/LaV重铬酸钾基准溶液的用量,mL;V,硫代硫酸钠标准滴定溶液的用量，mL;V3—空白试验硫代硫酸钠标准滴定溶液的用量.mL.最后以两次的平均值表示结果。 GB/T17098一1997附录B(标准的附录)样品的预处理一般在正常条件下，空气中氧化剂的含量不高;二氧化硫和二氧化氮的浓度小于。.150mg/m"，硫化氢的浓度低于0.10mg/m"。当样品溶液无色透明时，无需对样品进行预处理，只需按照样品的分析步骤操作即可。当干扰明显存在时，应首先对样品进行预处理，除去干扰物后，再进行样品分析。可根据干扰存在的情况选择预处理的方法。本附录介绍几类主要干扰物质的去除方法。B1暇化性干扰物质的去除首先用下述方法检出2.5pg以上的氧化性物质:取1滴样品溶液于点滴板上，加1滴氰化钾溶液(含有25g/L毗咤及20g/L联笨胺盐酸盐)，如果有氧化性物质存在，溶液变为红色。可加入拟so")=0.1%(终点用碘化钾一淀粉试纸判断)除去氧化性干扰物质。过多的二氧化硫可按除还原性物质方法去除。B2还原性千扰物质的去除当空气中的二氧化硫和硫化氢的浓度分别高于。.30和。.10mg/m"时，应在样品溶液中加人硝酸或磷酸至pH小于4以后，通氮气曦出还原性气体。当存在无挥发性的还原物质时，可经过蒸馏分离。蒸馏液用4-AAP法测定。B3有色物质的去除不为三抓甲坑(CHCI,)萃取的有色干扰物共存时，用三氛甲烷萃取法分析。当存在可被三氯甲烷萃取而无挥发性的有色干扰物质时，可用碑酸将pH调至4(以甲基橙为指示剂)，再将酚类化合物蒸出。蒸馏液用4-AAP法测定。B4.浮物质的去除顺粒物可通过过撼除去。由油份形成的乳化可用燕馏法分离。燕馏液用4-AAP法测定。'