GBT 1819.5-2004 锡精矿化学分析方法 砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法和蒸馏分离-碘滴定法

'ICS73.060一一D41场黔中华人民共和国国家标准GB/T1819.5-2004代替GB/T1824-1979二公，、．把卜明，．．盈．，，，J卫A匕，、..Lr-．．占－、．二．杨棺旬Iv罕万价力达砷量的测定砷锑钥蓝分光光度法和县右．吞动2、口岌七．＿丈曲考富．幸．之上，"%、r．山心刁尸谈．，，翎．为尸，卜⋯，J，，．．．，舀曰马Methodsforchemicalanalysisoftinconcentrates-Determinationofarseniccontent-Themolybdoantimonyarsenatebluespectrophotometricmethodandthedistillation-iodimetrictitrimetricmethod2004-02-05发布2004-07-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局．＊小-r}v&-v豢}t..tl秘P*4k--qa.uu.Filim7slimRfIM6Au"%/w发布 GB/T1819.5-2004前言本标准是对GB/T1824-1979《锡精矿中砷量的测定（一、卑磷酸盐一碘量法）、（二、二乙基二硫代氨基甲酸银吸光光度法）））的修订。修订的主要内容是：修订采用砷锑相蓝分光光度法测定砷量，列为方法1。测定范围：0.00250a^--0.35。将卑磷酸盐沉淀分离改为简易蒸馏分离，碘滴定法测定砷量，列为方法2。测定范围：>0.35%-10.00%0本标准从实施之日起，同时代替GB/T1824-1979.本标准由中国有色金属工业协会提出。本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责归口。本标准由云南锡业集团有限责任公司、柳州华锡集团有限责任公司负责起草。本标准由云南锡业集团有限责任公司起草。本标准由广西高峰矿业有限责任公司、个旧市有色金属加工厂参加起草。本标准主要起草人：方法1：陈林、杨俊、殷刚、白艳华、李志红。方法2：杨自华、郭万里。本标准主要验证人：方法1：刘新华、杨国元、张富亮、李华民。方法2：庞鹏、李华民、龙岩、董玉玲。本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：—GB/T1824-1979。 GB/T1819.5-2004锡精矿化学分析方法砷量的测定砷锑钥蓝分光光度法和蒸馏分离一碘滴定法方法1砷锑钥蓝分光光度法1范围本标准规定了锡精矿中砷含量的测定方法。本标准适用于锡精矿中砷含量的测定。测定范围：0.0025%-0.35%02方法原理试料用盐酸、氯酸钾分解，在硫酸介质中，用锌粒将砷还原为砷化氢气体与基体分离，逸出气体用碘液吸收。在稀硫酸介质中，砷与铝酸按、酒石酸锑钾、抗坏血酸形成三元络合物，于分光光度计波长700nm处测量其吸光度。3试剂3.1无砷锌粒(03-7mm).3.2氯酸钾。3.3盐酸（pl.19g/mL)o3.4硫酸（pl.84g/mL)。3.5过氧化氢(30%)3.6盐酸（1+1).3.7硫酸（1+1)03.8硫酸（1十6),3.9酒石酸溶液（300g/L)o3.10氯化亚锡溶液（400g/L)：称取40g氯化亚锡（Snclz"2HzO）于200mL烧杯中，加约80mL盐酸（3.6)盖上表皿，微热使溶液完全清亮，冷却至室温，再以盐酸（3.6)稀释至100mL，混匀。3.11吸收液：称取1g碘片和5g碘化钾混匀后，用水溶解并稀释至500ml..3.12抗坏血酸溶液（30g/L)o3.13钥酸铁溶液（40g/I,),3.14酒石酸锑钾溶液（4.5g/L)a3.15显色溶液：取50mL硫酸（(3.8),25mL抗坏血酸溶液，20mL钥酸钱溶液，5mL酒石酸锑钾溶液，混匀，用时现配。3.16氢氧化钠溶液（200g/L)o3.17砷标准贮存溶液：称取0.1320g预先在105℃烘干至恒量的三氧化二砷（基准试剂）于150mL烧杯中，用10mL氢氧化钠溶液溶解，加5mL硫酸（3.7),0.5mL过氧化氢，加热煮沸10min，冷却至室温。移人1000mL容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100t.g砷。3.18砷标准溶液：移取50.00mL砷标准贮存溶液（3.17)，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10jig砷。 GB/T1819.5-20044设备和仪器砷化氢发生及吸收装置（见图1),(120～130)mm诬01—砷化氢气体发生瓶（150mL锥形瓶）；2—橡皮塞；3—导气管；4－一乳胶管；5—吸收管(25mL比色管）。图1砷化氮气体发生装里5试样5.1试样粒度应不大于0.074mm.5.2试样应在105℃士5"C烘箱中烘1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。6分析步骤6.1试料按表1称取试样（5)，精确至0.0001go表10.002>0.020-060-150布辛祥弃"TSC75tAj*V/mL5^-251056.2测定次数独立地进行2次测定，取其平均值。6.3空白试验随同试料做空白试验。6.4测定6.4.1将试料（6.1)置于200mL烧杯中，用水润湿，加1g氯酸钾及20mL盐酸（3.3)，加盖表皿，摇 GB/T1819.5-2004匀，低温微热分解，作用完后提高温度保持微沸蒸发至溶液剩余约5mL，取下冷却至室温。6.4.2用水移人50mL或100mL容量瓶中并稀释至刻度。将部分试液干过滤于100mL烧杯中，移取（5^-25)mL试液于150mL发生瓶中，加水稀释至25mL，混匀。6.4.3加人8mL硫酸（(3.7),2mL氯化亚锡溶液，5mL酒石酸溶液，摇匀，放置5min，加7g无砷锌粒，按图1迅速连接吸收装置，吸收管中预先加人15mL吸收液，吸收逸出的砷化氢，反应25min后，取下导气管，并用少量水吹洗管壁。6.4.4加人5mL显色溶液，并用水稀释至刻度，混匀，放人（50士5)℃的热水浴中显色10min，取出冷却。6.4.5将部分溶液移人3cm吸收皿中，以随同试料的空白试验溶液为参比，于分光光度计波长700nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的砷量。6.5工作曲线的绘制6.5.1移取0.00,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00mL砷标准溶液（3.17)，分别置于一组150mL发生瓶中，用水稀释至25mL,混匀，以下按6.4.3-6.4.4条进行。6.5.2移取部分系列标准溶液于3cm吸收皿，以试剂空白为参比，于分光光度计波长700nm处测量其吸光度，以砷量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。7分析结果的计算按式（1）计算砷含量w(As)(％)：w(As)＿MI"V,X10-sX100．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．⋯⋯（1)一‘一’MO·V,式中：m,—从工作曲线上查得的砷量，单位为微克（fig);Vo—试液总体积，单位为毫升（mL);V,—分取试液体积，单位为毫升（mL);MO—试料的质量，单位为克（g).所得结果表示至三位小数。若砷含量小于0.005％时，表示至四位小数。8精密度8.1皿复性条款w(As)（％）:0.0100.1070.310r(％）:0.0010.0100.0178.2允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。表2％匕w(As)>0.0.002200^-0.100^-0.050-0.025^-0.010.0.005-0.5^-0.005350二到200100050025010 GB/T1819.5-2004方法2蒸馏分离一碘滴定法9范围本标准规定了锡精矿中砷含量的测定方法。本标准适用于锡精矿中砷含量的测定。测定范围：>0.350o-10.000o010方法原理试料用高氯酸分解。在盐酸溶液中，氢澳酸存在下，用硫酸亚铁将五价砷还原为三价砷。利用三氛化砷易挥发的特性，蒸馏使与其他元素分离。三抓化砷用氢氧化钠溶液吸收，在碳酸氢钠介质中，以淀粉作指示剂，用碘标准滴定溶液滴定，测定砷量。11试剂11.1硫酸亚铁（FeS04·7H20),11．2碳酸氢钠。11.3高氯酸（pl.67g/mL)。11.4氢澳酸（pl.49g/mL)。11.5盐酸〔c(HCI）二6.0mol/L]o11.6氢氧化钠溶液［c(NaOH)=6.0mol/L],11.7酚酞指示剂（(20g/L)：乙醇溶液。11.8碘化钾溶液（100g/L)：每100mL加1滴氢氧化钠溶液（11.6)。11.9亚砷酸钠标准溶液［c(1/2Na3As03)=l.500X10-5rnol/mL]：称取0.3710g三氧化二砷于200mL烧杯中，加10MI.氢氧化钠溶液，加热溶解，冷却后移人500mL容量瓶中，加200mL水，1滴酚酞指示剂，用硫酸（0+1)中和至红色刚消失。加2.5g碳酸氢钠，摇动至盐类溶解完全，冷却至室温，以水稀释至刻度，混匀。11.10碘标准滴定溶液〔c(1/212)=1.5X10-5mol/mL],11.10.1配制：称取1.9g碘、40g碘化钾于500mL烧杯中，加100mL水，搅拌至碘溶解完全。用玻璃棉过滤于棕色瓶中，以水稀释至1000mL，混匀。11.10.2标定：移取三份25.00mL亚砷酸钠标准溶液于300mL锥形瓶中，加5mL淀粉溶液、1滴盐酸（11.5)，混匀，加1g碳酸氢钠，以水吹洗瓶壁，加50mL水，用碘标准滴定溶液滴定至浅蓝色为终点。同时做空白试验，滴定前加1mL碘化钾溶液。按式（2)计算碘标准滴定溶液的实际浓度：C·Vlc＝决牛一～舟冬··⋯。··．·············．·⋯⋯（2）V2一Vo式中：c—碘标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/mL);Cl—亚砷酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每毫升（MOI/ml,);V,—移取亚砷酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL);V2—标定时，滴定亚砷酸钠溶液所消耗碘标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL);Vo—标定时，滴定空白试液所消耗碘标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL),平行标定三份，其极差不大于3X10-"mol/mI，时，取其平均值。否则重新标定。11.11淀粉溶液（10g/L)：称取1g可溶性淀粉于300mL烧杯中，加20mL水，用玻璃棒搅拌成浆，在搅拌下加人2mL氢氧化钠溶液，搅拌至清亮，用水稀释至100mL,混匀。 GB/T1819.5-200412装里砷蒸馏装置示意图（见图2)0．万几L气－二二－二二－二二一－J、一一－a一一．4-＿、二－-I70、，．．．．．．．．．．．．．．1-300mL锥形瓶；2—橡皮塞；3—玻璃导管（内径6mm-8mm);4-500mL锥形瓶；5—冷却水槽；6—进水管；7—出水管。图2砷燕馏装里图13试样13.1试样粒度应不大于0.074mm.13.2试样应在（105士5)V烘箱中烘1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。14分析步骤14.1试料按表3称取试样（13)，精确至0.0001g,表3>5.>3.>0.>1.>0.00-10.00-5.35^-0.5000-3.50^-1.00000.30.20.1一X90/mL1.00.53222214.2测定次数独立地进行2次测定，取其平均值。14.3空白试验随同试料做空白试验，滴定前加1mL碘化钾溶液。14.4测定14.4.1将试料（14.1)置于300mL锥形瓶中，按表3加人高氛酸，加热至沸腾10s，取下稍冷。 GB/T1819.5-200414.4.2加人80mL盐酸、1mL氢澳酸、1g硫酸亚铁，用少量水吹洗瓶壁。连接蒸馏装置，高温加热蒸馏，馏出物用预先盛有70mL氢氧化钠溶液和1滴酚酞指示剂的500mL锥形瓶吸收。蒸馏至玻璃导管出口处试液红色开始减褪时取下，用少量水吹洗蒸馏导管外壁。14.4.3用氢氧化钠溶液将试液调节至浅红色，再用盐酸调节至红色褪去并过量1滴。冷却至室温。14.4.4加入5mL淀粉溶液，摇匀。加人2g碳酸氢钠、100mL水，用少量水吹洗瓶壁。用碘标准滴定溶液滴定至浅蓝色为终点。15分析结果的计算按式（3)计算砷含量w(As)(oo):c(V，一叭）X37.461‘，，八w(As)＝士二止9一一止止匕二止二二二‘二二二X100························⋯⋯（3）m。式中：c—碘标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/mL);Vs测定时，滴定试料溶液所消耗碘标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL);Vo—测定时，滴定空白试验溶液所消耗碘标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL);m。—试料的质量，单位为克（g)o37.461—砷（1/2As）的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)o所得结果表示至两位小数。16精密度16．1重复性条款w(As)（％）：0．572．526．97r(％）：0．020．100．1616．2允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表4所列允许差。表4％阵w(As)>5.00一刘>2.>0.00^-5.00^-2.50^-1.35^-0.10.00000050'