GBT1819.6-2004 锡精矿化学分析方法 锑量的测定 孔雀绿分光光度法和火焰原子吸收光谱法.pdf

'ICS＿73.040一一”‘’C0}"IvJ中华人民共和国国家标准GB/T1819.6-2004代替GB/T1825-1979二公，11七卜，J．，1，s三乙，、1r．日‘．、J‘场棺旬x罕万价力达锑量的测定孔雀绿分光光度法和．1.＿L声亏R巴．．，户nTl．，止～,&to%-i4-、．二．人V}}）．’士w叹尤猫达Methodsforchemicalanalysisoftinconcentrates-Determinationofantimonycontent-Themalachitegreenspectrometricmethodandtheflameatomicabsorptionspectrometricmethodwww.bzfxw.com2004-02-05发布2004-07-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局．＊小蔺、菌、篆辈秘，花瞥撞筐豁荟发布 GB/T1819.6-2004．‘口山．自‘．月U胃本标准是对GB/T1825-1979((锡精矿中锑量的测定（孔雀绿吸光光度法）》的修订。修订的主要内容是：对孔雀绿分光光度法进行了重新确认，只进行编辑性修改，列为方法1,测定范围：0.005％-0.050%。增加火焰原子吸收光谱法，列为方法2，测定范围：>0.0500o^-5.00%.本标准自实施之日起，同时代替GB/T1825-1979.本标准中附录A是资料性附录。本标准由中国有色金属工业协会提出。本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责归口。本标准由云南锡业集团有限责任公司、柳州华锡集团有限责任公司负责起草。本标准由柳州华锡集团有限责任公司起草‘本标准由云南锡业集团有限责任公司、广西平桂飞碟公司冶炼厂参加起草。本标准主要起草人：方法1：李志芳、钟海珊、陈旭峰。方法2：陈旭峰、杨柳文、农永萍；本标准主要验证人：陈建华、李华立、戴玉玲、陈淑莲。本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：—GB/T1825-1979.www.bzfxw.com GB/T1819.6-2004锡精矿化学分析方法锑A的测定孔雀绿分光光度法和火焰原子吸收光谱法方法1孔雀绿分光光度法1范围本标准规定了锡精矿中锑含量的测定方法。本标准适用于锡精矿中锑含量的测定。测定范围：0.00500^-0.050%.2方法原理试料以过氧化钠分解，盐酸酸化，在盐酸介质中，锑的络阴离子与孔雀绿作用，所生成的绿色络合物被甲苯萃取，于分光光度计波长635nm处，测其吸光度。在萃取溶液中，如三氧化钨大于0.5mg，用柠檬酸掩蔽；铜大于0.1mg时，用氨水分离。金、花严重干扰测定，但锡精矿中含金、铭极微，可不予考虑。3试剂3.1过氧化钠。3.2柠檬酸。3.3无水硫酸钠。3.4甲苯。3.5盐酸（pl.19g/mL)o3.6磷酸（pl.69g/mL)。3.7氨水（闪．90g/mL)。3.8盐酸（1+4),3.9盐酸（1十9),3.10磷酸（1+5)。3.11氨水（1＋1)。3.12氨水（1+99)。www.bzfxw.com3.13抓化亚锡溶液（100g/L)：称取10g抓化亚锡(SnCl2·2H20)，加20mL盐酸（3.5),温热溶解，稍冷，用水稀释至100mL，加纯锡数粒。3.14亚硝酸钠溶液（140g/L)o3.15尿素溶液（400g/L)o3.16孔雀绿溶液（2g/L)o3.17锑标准贮存溶液：称取0.2742g酒石酸锑钾（KSbOC4H406·1/2H20)置于250mL烧杯中，加100mL盐酸（(3.8)，搅拌溶解后，移入1000mL容量瓶中，用盐酸（(3.8)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100t.g锑。3.18锑标准溶液：移取25.00mL锑标准贮存溶液（3.17)于500mL容量瓶中，用盐酸（3.8)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5ug锑。 GB/T1819.6-20044试样4.1试样粒度应不大于0.074mm,4.2试样应在105℃士5℃烘箱中烘1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。5分析步骤5.1试料称取0.5g试样（4)，精确至0.0001g.5.2测定次数独立地进行2次测定，取其平均值。5.3空白试验随同试料做空白试验。5.4测定5.4.1将试料（(5.1)置于15ml.刚玉增祸中，加2.5g过氧化钠，用细玻璃棒小心搅匀后，用小毛刷扫净玻璃棒（或用小片滤纸拭净，投入柑涡）。置于己升温至500℃的箱式电阻炉中，继续升温至6500C-7001C，熔融至红色透明，取出柑祸，冷却。将柑竭放人盖有表皿的250mL烧杯中，用水浸出熔融物，洗净柑锅并取出。5.4.1.1含三氧化钨小于2％的试料，按5.4.2条进行。5.4.1.2含三氧化钨不小于2％的试料，加2g柠檬酸，摇匀。5.4.2以盐酸（3.5）酸化5.4.2.1含铜小于0.4％的试料，按5.4.3条进行。5.4.2.2含铜不小于0.4％的试料，在摇动下，滴加氨水（3.11)至生成氢氧化物沉淀，并过量10mL.将沉淀过滤，用氨水（(3.12)洗涤烧杯和沉淀2次，用盐酸（3.8)溶解沉淀于100mL容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。以下按5.4.4条进行。5.4.3加人25mL盐酸（3.5)，用水洗净表皿。将溶液移人100mL容量瓶中，用盐酸（3.9)洗净烧杯，冷却。用水稀释至刻度，混匀。5.4.4移取5.00mL试液，置于100ml,烧杯中，加5MI，盐酸（3.5)05.4.5在电炉上加热至60℃左右，滴加氛化亚锡溶液还原至溶液的黄色褪去，并过量2滴，冷却。加1.0ml,亚硝酸钠溶液，静置2min，加l.5ML尿素溶液，振摇0.5min-1min使气泡逸尽，将溶液移人预先盛有20.00mL甲苯的125mL梨形分液漏斗中，烧杯用20mL磷酸（(3.10)冲洗2次，并人分液漏斗中。加0.5mL孔雀绿溶液，振荡1min。静置分层后，弃去下层水相。在甲苯中加0.3g无水硫酸钠，摇动片刻。www.bzfxw.com5.4.6将部分有机相移入1cm吸收皿中，以甲苯为参比，于分光光度计波长635nm处，测量其吸光度。减去试料空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的锑量。5.5工作曲线的绘制5.5.1移取0.00,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00mL锑标准溶液，分别置于一组100mL，烧杯中，各用盐酸（3.8)稀释至5mI.，加5ml，盐酸（3.5)，以下按5.4.5条进行。5.5.2移取系列标准溶液的部分有机相于1cm吸收皿中，以甲苯为参比，于分光光度计波长635nm处，测量其吸光度，减去试剂空白溶液的吸光度，以锑量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。6分析结果的计算按式（1)计算锑含量w(sb)(Yo)： GB/T1819.6-2004ze(sb)＝一m,‘叭X10-s、，八＿X100······························⋯⋯川一’一’m。·V,式中：ml—从工作曲线上查得的锑量，单位为微克（fig)Vo—试液总体积，单位为毫升（mL);V,—分取试液体积，单位为毫升（mL);m0—试料的质量，单位为克（g)o所得结果表示至三位小数。7精密度7．1重复性条款w(sb)（％）：0.0070.0230.074r(％）：0.0020.0030.0047．2允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表1所列允许差。表1％卜平w(sb)0.0050.010-0.050二一卜廿蒸州0.010方法2火焰原子吸收光谱法8范围本标准规定了锡精矿中锑含量的测定方法。本标准适用于锡精矿中锑含量的测定。测定范围：X0.050%^y5.000oa9方法原理试料以王水分解，在稀王水介质中，于原子吸收光谱仪波长217.6nm处，测量其吸光度。含钨高的锡精矿试料，可用柠檬酸掩蔽；如试料中含银高，可以适当提高王水介质的浓度进行测定。10试剂10.1柠檬酸。10．2盐酸（p1.19g/mL)。www.bzfxw.com10．3硝酸（p1.42g/mL),10．4王水（(3体积盐酸十1体积硝酸）。10．5王水（1-1)0，0．6锑标准贮存溶液：称取0.5986g三氧化二锑（99.99）溶解于50mL盐酸中，转移至500mL容量瓶中，加人50mL盐酸，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含1mg锑。10.7锑标准溶液：移取25.00mL锑标准贮存溶液（10.6)于250ml,容量瓶中，加人25mL盐酸，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含100jeg锑。11仪器原子吸收光谱仪，附锑空心阴极灯。 GB/T1819.6-2004在仪器最佳工作条件下，凡达到下列指标者均可使用：—特征浓度：在与测量溶液的基体相一致的溶液中，锑的特征浓度应不大于。.075jcg/mL,—精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%;用最低浓度的标准溶液（不是“零”浓度标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%.—工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成5段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比应不小于0.7.—仪器工作条件见附录A（资料性附录）。12试样12.1试样粒度应不大于0.074mm.12.2试样应在105℃士5℃烘箱中烘1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。13分析步骤13.1试料按表2称取试样（12),精确至0.0001g.表2军klt/0o}0-5.00一M4/g50^-0.200^-1.000.2一51"l}ti}t}1}113/mL0.210213.2测定次数独立地进行2次测定，取其平均值。13.3空白试验随同试料做空白试验。13.4测定13.4.1将试料（13.1)置于150mL烧杯中，加人7mL盐酸，盖上表皿，加热溶解2min-3min，加人2mL硝酸，低温溶解蒸发至体积为5mL-6mL左右，取下冷却，移人50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。注：含钨1％以上，在加人盐酸之前，加人2g柠檬酸，用少量水润湿溶解；含银高的精矿可以在提高王水浓度一倍的溶液中进行测定。13.4.1.1锑含量（www.bzfxw.com0.20％的试料按13.4.2条进行。13.4.1.2锑含量＞0.20%^-5.00％的试料按表2分取试液于50mL容量瓶中，加人10ml，王水（10.5)，用水稀释至刻度，混匀。13.4.2使用空气一乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长217.6nm处，以水调零，与测量标准溶液系列的同时，测量其吸光度，减去随同试料的空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的锑浓度。13.5工作曲线的绘制13.5.1移取0,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00,6.00,7.00,8.00mL锑标准溶液，分别置于一组100mL容量瓶中，各加人20mL王水（10.5)，用水稀释至刻度，混匀。13.5.2使用空气一乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长217.6nm处，以水调零，测量系列标准溶液的吸光度。减去系列标准溶液中“零”浓度溶液的吸光度，以锑的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作 GB/T1819.6-2004曲线。14分析结果的计算按式（2)计算锑含量w(sb)写）：w(sb）二兰－－二竺－一二三‘乞匕二上‘一c·叭·V，X10-5‘，＿＿X100···························⋯⋯（2）一‘一’一’MO·V,式中：c—从工作曲线上查得的锑浓度，单位为微克每毫升（)ug/mL);Vo—试液总体积，单位为毫升（mL);V,—分取试液体积，单位为毫升（ML)V,—测量时试液体积，单位为毫升（mL);MO—试料的质量，单位为克（g).所得结果表示至两位小数。若锑含量小于1.00％时，表示至三位小数。15精密度15.1重复性条款w(sb)（％）：0.311.50r(％）：0.030.0815.2允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。表3％>0.>0.>3.>1.200-050-100-w(sl500-00^布一乌00-www.bzfxw.com GB/T1819.6-2004附录A（资料性附录）仪器工作条件使用WFX-1C型原子吸收光谱仪测定锑量的参考工作条件如表A.1.表A.1卜nm217.6mA半10.2nmmm5`5.0^-6.书L/min)(L/min;1.1www.bzfxw.com'