n,n-二乙基对苯二胺分光光度法测定饮用水中的游离余氯

'第24卷第3期污染防治技术Vo1．24．NO．62011年6月P0LLUT10NCONTR0LTECHN0L0GYJun．，2011·环境监测·N，N一二乙基对苯二胺分光光度法测定饮用水中的游离余氯黎莉。杨营，马丽(镇江市环境监测中心站，江苏镇江212004)摘要：文中采用N，N一二乙基对苯二胺分光光度法测定饮用水中的游离余氯，实验结果表明，该方法可以准确测定水中的游离余氯且有好的线性，相关系数大于99％。方法检测限为0．0lmg／L，相对标准偏差为2．47—9．08％，回收率在92．5～105％之间，检测方法符合《生活饮用水卫生标准》(GB5749—2006)的要求。关键词：游离余氯；分光光度法；N，N一二乙基对苯二胺中图分类号：TQ153．2文献标识码：ADeterminationofFreeChlorineResidualinDrinkingWaterbyUsingN，N—diethyl一1，4一phenylenediamineSpectrophotometryLILi，YANGLei，MALi(Zhe~iangEnvironmentalMonitoringCenter，Zhenjiang，Jiangsu212004，China)Abstract：Amethodforthedeterminationoffreechlorineresidualindrinkingwaterbyusingspectrophotometrywasstudied．Itwasshownthatthefreechlorinecontentswereinagoodlinearity(r>99％)．Thedetectionlimitwas0．1mg／L，theRSDwas2．47～9．08％．andtherecoveryratewas92．5～t05％．Theresultsindicatedthatthemethodcanmeettherequirementsofstandardex·aminationmethodsfordrinkingwater．Keywords：freechlorineresidual；spectrophotometry；N，N—diethyl一1，4一phenylenediamine根据生活饮用水水质卫生要求，生活饮用水必会产生较大影响，现对可能的影响因素进行分析归须进行消毒。由于其经济、方便、可靠，氯化消毒仍纳，从而准确有效的测定水中游离余氯。是目前广泛应用的生活饮用水消毒方式。在消毒过程中，常导致水中存在过量的游离氯，这些过量1方法原理的氯不仅影响水的口感和气味，破坏水的品质，而DPD与水中游离余氯迅速反应，在515am波且能够与水中的某些有机物反应生成具有致畸、致长下，采用分光光度法测定其吸光度。由于游离氯癌和致突变的“三致”效应的一系列如三氯甲烷溴标准溶液不稳定且不易获得，本法用高锰酸钾代替仿、溴二氯、氯二溴甲烷等氯代烃类¨。因而游离游离氯做校准曲线。余氯的测定是水质常规检测项目之一，《生活饮用2仪器和试剂水卫生标准》(GB5749—2006)中规定，饮用水2．1仪器中消毒剂在与水接触30min后，出厂水中氯气及723PC可见分光光度计(上海欣茂公司)、游离氯制剂(游离氯)≥4mg／L，出厂水中余量10mL具塞比色皿。≥0．3mg／L，管网末梢水≥0．05mg／L。N，N一二2．2试剂乙基对苯二胺(DPD)分光光度法是测定游离余氯的经典有效的方法，但国内对此法的分析研究文献收稿日期：2011—03—3l报道较少。文中按照DPD法测定水中的游离余作者简介：黎莉(1978一)，女，江苏镇江人，工程师，硕士，主氯，在测定过程中，发现有些因素对游离余氯测定要从事环境监测工作。 2011年6月黎莉等．N，N一二乙基对苯二胺分光光度法测定饮用水中的游离余氯(1)磷酸盐缓冲溶液(pH=6．5)，称取24g无3分析步骤水磷酸氢二钠(NaHPO)、46g无水磷酸二氢钠标准曲线绘制：吸取0、0．1、0．2、0．5、1、2、4、(KHPO)、0．8g乙二胺四乙酸二钠(Na一8mL1txg／L氯标准使用溶液置于8支10mL具塞EDTA)和0．02g氯化汞(HgC1)。依次溶解于纯比色管中，用高纯水稀释至刻度。各加入pH=6．5水中稀释至1000mL。的磷酸盐缓冲溶液0．5mL、1g／LDPD溶液(2)氯标准储备溶液[P(C1：)=1000la,g／0．5mL，混匀，于波长515nm，1cm玻璃比色皿，以mL]：称取0．8910g优级纯高锰酸钾(KMnO)，用高纯水为参比，测定吸光度，绘制标准曲线。纯水溶解并稀释至1000mL。实样检测：吸取10mL水样置于10mL比色管(3)氯标准使用溶液[P(cI)=1~g／mL]：吸中，加入pH=6．5的磷酸盐缓冲溶液0．5mL、取10．0mL氯标准储备溶液，加纯水稀释至1g／LDPD溶液0．5mL，混匀，立即于波长515nm，100mL。混匀后取1．00mL再稀释至100mL。1cm玻璃比色皿，以高纯水为参比，测定吸光度，(4)N，N一二乙基对苯二胺(DPD)溶液记录读数为A，同时测量样品空白值，在读数中(1g／L)：称取1．0gN，N一二乙基对苯二胺盐酸扣除。盐或1．5gN，N一二乙基对苯二胺硫酸盐，溶解于含8mL硫酸(1+3)和0．2gNa2一EDTA无氯纯水4结果与讨论中，并稀释至1000mL，储存于棕色瓶。4．1标准曲线以上实验用水，均为去离子水。以游离氯的含量为横坐标，以吸光度为纵坐标作标准曲线，如表1。表1配制标准系列对表1中数据进行线性回归分析，得到线性回表2试样测定的精密度的实验结果(n=6)归方程：Y=0．1123X+0．0041，相关系数r=0．9993。4．2方法检出限与测定下限根据HJ168—2010附录A以扣除空白值后与0．01吸光度相对应的浓度值作为检出限，按公式MDL=0．01／b进行计算，检出限为0．09ug，若取10mL水样测定，最低检测质量浓度为0．01mg／L，表3试样测定的回收率实验结果以4倍检出限为测定下限，其测定下限为0．04mg／L。满足《生活饮用水卫生标准》(GB5749—2006)规定的检出限的要求。4．3方法的精密度和准确度将3种不同浓度的水样按本方法进行6次重复测定(见表2)，样品的相对标准偏差为2．47—9．08％。由表2可见，对于浓度低的样品，样品的4．4注意事项精密度和方法的稳定性较差，但满足GB5749—(1)试剂条件。本法对DPD显示剂要求很高，2006中2．5～16．9％的测定范围的要求。用DPD盐酸盐或硫酸盐配制的DPD溶液应为无试样中加氯标准使用液，按样品测定步骤对加色，如配制成粉红色，高的本底对测定结果影响很标样连续测定3次，所得值进行回收率的计算(见大，应弃之重配。表3)，回收率在92．5—105％之间。(2)反应时间。该方法标准曲线的吸光度在 ·78·黎莉等．N，N～二乙基对苯二胺分光光度法测定饮用水中的游离余氯第24卷第3期0．002～0．093之间，低于最佳吸光度线性范围0．2(3)在去离子水中加入1．0g碘酸钾，1min后～0．7，且吸光度受反应时间的影响很大(如图1)，加入缓冲溶液和DPD，溶液不显色。标准中加氯标准和样品与DPD显O色0剂O混O合O后O应O立0即测定其吸和除氯步骤较为繁琐，难以操作。通常去离子水和光度，避免在空气中放6置4⋯时2间O㈣较8啷长6。420蒸馏水均能满足方法要求，通过实验也证明了这一点。[参考文献】<＼红娜，李梦耀，刘建．对氨基二甲苯胺分光光度法测定水孽中余氯[J]．长安大学学报，2004．21(4)：68—70．[2]GB5750．11—2006生活饮用水卫生标准检验法[S]．反应时问／S图l吸光度随反应时间变化●‘_．·●·．．··●‘．t．。●·_．．·●。·．．·●．_·●●‘．-·．-(上接第6l页)[廖[敏，张海军[，马爱丽，等．两[株拟除[虫菊酯类农药高效2233389O12[23]PaingankarM，JainM．BiodegradationofAllethrin，aPyre—]降解一菌一混合降解]性能研究[J]]．农药学]学报，2009，11(4)：472—479．throidInsecticidebyanAcidormonassp．[J]．BiotechnologyLetters，2005，27：1909一l9l3．SergeChiron，AmadeoFernandez—alba，eta1．Pesticidechemicaloxidation：stateoftheart[J]．WaterRes．2000，34[24]PengGuo，BaozhanWang．Pyrethroid—degradingSphingobiumsD．JZ一2andthePurificationandCharacterizationofaNovel(2)：366—377．WalidK．Lafi，Z．eta1．Combinedadvancedoxidationandbio—PyrethroidHydrolase[J]．InternationalBiodeterioration＆Biodegradation，2009，63：1107—1112．logicaltreatmentprocessesfortheremovalofpesticidesfroma·queoussolutions[J]．JournalofHazardousMaterials，2006，[25]ChenZhang，LeJia．BiodegradationofBeta—cypermethrinbytwoSerratiaspp．WithDifferentCellSurfaceHydrophobicityB137：489—497．杨红梅．拟除虫菊酯综合废水的预处理效果研究[J]．广东[J]BioresourceTechnology，2010，1叭：3423—3429．[26]王兆守，林淦，李秀仙，等．拟除虫菊酯降解菌的分离、筛化工，2009，36(12)：146—147．选及鉴定[J]．福建农林大学学报，2003，32(2)：．孙京敏，王路光，王靖飞．农药废水预处理技术研究及工程[27]秦坤，朱鲁生，王金花氯氰菊酯降解真菌的筛选及其降实践[J]环境工程，2003，21(6)：77—78．解特性研究[J]．环境工程学报，2010，4(4)：．(上接第68页)颈[A]．全国水体污染控制、生态修复技术与水环境保护但技术本身还有待完善成熟。对湖泊、水源水，植的生态补偿建设交流研讨会：194—197．[6]刘映．湖泊富营养化及蓝藻水华治理方法述评[J]．黑龙物化感抑藻作用有待进一步研究，将从植物中提取江科技信息，2009，(19)：185．的化感物质直接施入水体抑制藻类H。[7]邓建明，李大平，陶勇，等．水华蓝藻暴发的预防与控制技术研究进展[J]．水处理技术，2009，35(8)：47—49．．[参考文献]李波，李祥敏，曹慧，等．湖泊蓝藻暴发的机制与防治[1]王利平，杨显财，丁福圣，等．超声波／改性粘土工艺去除景[J]．江苏科技信息，2007，(7)：18—20．观水中蓝藻[J]．给水厂、污水厂运行与管理及升级改造高[12]张伟勤．水中藻类污染物去除方法研究进展[J]．工程建设级研讨会论文集[D]．2008：65—67．与设计，2008，(9)：54—57．[2j高政权，孟春晓．淡水水体中蓝藻水华研究进展[J]．安徽农[13]赵章元，王静．用综合除藻法治理滇池蓝藻污染[J]．环业科学，2009，37(16)：7597—7598．境保护，2000，(5)：12—14．[14]廖兴盛，汪星，赵开弘，等．光催化纳米TiO，治理蓝藻工[3、8]王扬才，陆开宏．蓝藻水华的危害及治理动态[J]．水产学杂志，2004，17(1)：90—94．艺的研究[J]．武汉理工大学学报，2007，29(6)：l7—19．[4、10]唐宝莲，蒋岚，宋海燕．蓝藻治理对策建议[J]．江苏科[15]徐大伟，施永生，柳伟，等．除藻技术的研究进展[J]．云技信息，2008，(1)：27—29．南化工，2007，34(3)：77—79．[5、9]朱明，阎斌伦，孙颖颖，等．蓝藻水华防治的方法论与瓶'