石墨炉原子吸收分光光度法测定金银花中铅的不确定度分析

'广东药学院学报JournalofGuangdongPharmaceuticalCollegeJun．2010，26(3)石墨炉原子吸收分光光度法测定金银花中铅的不确定度分析李洁，蔡烁佳，林慧菁(东莞市药品检验所，广东东莞523109)摘要：目的对石墨炉原子吸收分光光度法测定金银花中铅含量的不确定度进行分析，以期找出影响不确定度的因素，为评价检测报告提供科学依据。方法用石墨炉原子吸收分光光度法测定金银花中铅含量，并根据《测量不确定度评定与表示》(JJF1059．1999)有关规定分析不确定度的来源，利用回归方程进行不确定度的评定。结果本实验中金银花中铅的含量为2．45mg·kg～，扩展不确定度为0．25mg·(包含因子k=2)。结论本实验的不确定度主要由重复测量所引入。关键词：原子吸收分光光度法；铅；不确定度中图分类号：R284．1文献标识码：Adoi：10．3969／j．issn．1006—8783．2010．03．017文章编号：1006—8783(2010)03—0283—04UncertaintyevaluationfordeterminingleadinFlosLoniceraeJaponicaebygraphitefurnaceatomicabsorptionspectrophotometricmethodLIJie，CAIShuo~ia，LINHui-jing(DongguanInstituteforDrugControl，Dongguan，Guangdong523109，China)Abstract：0bjectiveToevaluatetheuncertaintyfordeterminingleadinFlosLoniceraeJaponicaebythegraphitefurnaceatomicabsorptionspectrophotometricmethod，andprovidetheevidencetoevaluatethemeasurement．MethodsTheuncertaintysourcewasanalyzedandregressionequationwasappliedforuncertaintyevaluationaccordingtoJJF1059—1999．ResultsThecontentofleadinFlosLoniceraeJaponicaewas2．45mg·kg～，andtheexpandeduncertaintywas0．25mg·kg(k=2)．ConclusionTheuncertaintywasproducedbyrepeatedmeasurements．Keywords：AAS；lead；uncertaintyevaluation本实验采用2005年版中国药典一部附录Ⅸ供科学依据。B⋯铅、镉、砷、汞、铜测定法中“铅的测定”项下方法1仪器与试药对金银花中铅的不确定度进行测定，并在参考《测量不确定度评定与表示》(JJF1059．1999)[2J及文献1．1仪器[3，4]的基础上，利用回归方程对其测量不确定度VarianAA240Z原子吸收分光光度计(美国瓦进行了评定，以期找出影响不确定度的因素，合理地里安公司)，BP211D电子天平(德国赛多利斯公反映测量值的置信度和准确性，为评价检测报告提司)，Cemmars微波消解仪(美国CEM公司)。1．2试液铅标准溶液GSBG62071-90(8201)由国家钢收稿日期：2010—03—10作者简介：李洁(1970一)，女，本科，理学学士，主要从事药品铁材料测试中心钢铁研究总院提供(扩展不确定检验及质量标准研究，电话：076922603887，度为4g·mL～，0．4％)；HNO3为优级纯；水为Email：lijie136500@yahoo．cn。超纯水。 284广东药学院学报第26卷炉原子吸收分光光度法⋯，在扣除背景吸收情况2测定方法下，分别测定，绘制浓度吸光度曲线，计算供试品的2．1标准溶液元素含量。精密吸取铅标准溶液(1000g·mL)1mL，3数学模型及不确定度来源分析置于100mL量瓶中，加质量分数2％HNO溶液稀释至刻度，摇匀，作为铅标准溶液A(10g·3．1数学模型mL)。精密吸取铅标准溶液A1mL，置于100mL金银花中铅含量的计算公式：量瓶中，加质量分数2％HNO溶液稀释至刻度，摇元素含量(mg·)=(P×v)／(m×1000)匀，作为铅标准溶液B(100ng·mL)。式中，P为测试溶液中铅的质量浓度，ng·分别精密吸取铅标准溶液B0、2、4、6、8mL，分mL～；为样品消化液总体积，mL；m为样品取样别置于10mL量瓶中，加质量分数2％HNO溶液量，g。稀释至刻度，摇匀，制成铅的质量浓度分别为0、20、3．2不确定度来源分析40、60、80ng·mL的系列标准溶液。石墨炉原子吸收法测定金银花中铅的主要不确2．2供试品溶液定度来源包括m、V、P以及测定的重复性等因素。取均匀的样品粗粉0．5g，精密称定，置于聚四氟4不确定度的评定乙烯罐内，加入HNO5．0mL，将溶样杯晃动几次，使样品充分浸没，放置过夜。按照微波溶样系统操作规4．1测试溶液中铅含量的不确定度程进行操作消解完毕后，将消解好的含样品的溶样4．1．1标准曲线的相对不确定度杯加热，待蒸气挥尽，继续浓缩至约0．5mL，将样品分别对铅系列标准溶液进行5次重复测定，结移至25mL容量瓶中，用纯水定容至刻度。果见表1、表2。2．3测定方法根据测量数据用线性回归法求出标准工作曲线取上述系列标准溶液与供试品溶液，按照石墨为：A=1．10×10—2p+3．18×10～，相关系数r=0．9990表1标准溶液浓度与吸光度Table1Concentrationandabsorbanteofstandardsolution 第3期李洁，等．石墨炉原子吸收分光光度法测定金银花中铅的不确定度分析285三种分量合成得M(阳=[(6．06×10I4)+(2．86×10一)2+0．00081=3．03×10一mL。=3．53×10相对标准不确定度u㈩／V=3．03×10～／1=mg·kg一3．03×10～。相对标准不确定度M=3．53×10～／50=7．06标准溶液的稀释：2次使用1mL移液管，相对×10～。标准不确定度ufm)／Vo=3．03×10×2=6．06×4．1．2标准溶液的稀释引入的相对不确定度10_’。4．1．2．1标准物质的不确定度4．2样品溶液体积引入的相对不确定度[u⋯／V]铅标准物质铅标准值：1000g·mL～，不确定4．2．1温度容量瓶在20cc校准，而实验室的温度度：0．4％为±5℃，水的体积膨胀系数是2．1×10℃，在95％标物=0．4％／3=2．31×10一。置信概率下，按矩形分布，属B类不确定度，其标准不4．1．2．2100mL量瓶引人的相对不确定度确定度为(25×5×2．1×10)／3=0．0152mL。温度的影响：容量瓶在20℃校准，而实验室的4．2．2校准样品定容体积为25mL，容量允差±温度为(20±5)oC。通过温度范围和体积膨胀系数0．03mL，按三角分布，属B类不确定度，其标准不确的估计值可以计算温度效应产生的不确定度。一般定度为0．03／6=0．0122mL。情况下只考虑液体体积膨胀，水的体积膨胀系数是4．2．3重复性对25mL容量瓶充满溶液至刻度2．1×10℃。在95％置信概率下，按矩形分布，属瓶称量，重复10次，得出标准偏差为0．008mL。B类不确定度，其标准不确定度为(100×5×2．1×三种分量合成得“⋯=(0．0152+0．0122+l0)／3=0．0606mL。0．008)=0．0211mL。相对标准不确定度“⋯／校准：由《常用玻璃量器检定规程》JJG196—V=0．0211／25=8．44×10～。2006l5查得，100mL容量瓶A等品的允差为±0．104．3样品的质量引入的相对不确定度mL，按三角分布，属B类不确定度，其标准不确定度4．3．1天平称重的相对标准不确定度[U／m]为0．10／6=0．0408mL。4．3．1．1天平示值的不确定度使用的BP211D重复性：将100mL量瓶充满溶液至刻度，称量，电子天平，检定证书给出的最大允差为±1．0mg，按重复10次，得出标准偏差为0．012mL。矩形分布，属B类不确定度，其标准不确定度为100mL量瓶的相对标准不确定度“⋯／V：1．0／3=0．577mg。三种分量合成得1,⋯=(0．0606+0．0408+4．3．1．2天平称量重复性的不确定度使用的0．012)=0．0740mL。BP211D电子天平，检定证书给出的重复性误差为相对标准不确定度U⋯／V=0．0740／100：±0．2mg。7．40×10～。4．3．1．3单次称量的标准不确定度为(0．577+标准溶液的稀释：2次使用100mL量瓶，相对标0．2=0．611mg准不确定度U(vo)／=7．40×10～x2=1．48×10～。相对标准不确定度U㈨／m=0．611×10／4．1．2．31mL移液管引入的不确定度0．518=1．18×10～。温度的影响：实验室的温度为±5℃，水的体积4．4重复性膨胀系数是2．1×10℃，在95％置信概率下，按矩在上述条件下，对该样品进行6次独立测试，测形分布，属B类不确定度，其标准不确定度为(1×5定结果分别为2．27、2．46、2．38、2．52、2．45、2．63mg×2．1×10一)／3=(6．06×10—4)mL·kg～，平均值为2．45mg·kg～。实验标准差s采校准：1mL移液管的A等品允差为±0．007用贝塞尔公式计算：“=0．122mg·kg～。相对标准mL，按三角分布，属B类不确定度，其标准不确定度不确定度U=0．122／2．45=0．050。为0．007／6=2．86×10～mL。4．5使用石墨炉原子分光光度计引入的不确定度重复性：充满溶液至刻度并称量，重复10次，得检定证书给出的精密度RSD=0．2％，查出标准偏差为0．0008mL。JJF1059—1999概率分布情况估计为矩形分布，标准1mL移液管引入的相对不确定度：不确定度为(仪器)=0．2％／3=1．15×10-’。 286广东药学院学报第26卷曲线、样品溶液的体积、样品的质量等不确定度的影5合成标准不确定度响较小，仅占整个不确定度分量的2％；重复测量引u()=2．45×[(7．06×10一)+(1．48×入的不确定度贡献较大，占整个不确定度分量的10一。)+(2．31×10一)+(6．06×10一)。+(8．4498％。这提示我们在实验过程中，应注意样品的消×10一)+(1．18×10一。)+O．050]=0．125解处理以及待测液的重复测量等步骤，以最大限度／Zc=[Ltt(X)+2r(仪器呈呈、)]J=『l0．·125+(1．·15×地减少测量结果的不确定度，保证实验数据的准确10)]=0．125。性、可靠性。参考文献：6扩展不确定度[1]国家药典委员会．中华人民共和国药典：2005年版一部U=ku，取2，P=95％，U=ku=2×0．125=[M]．北京：化学工业出版社，2005：附录V．0．250[2]国家质量技术监督局．中华人民共和国国家计量技术规可表示为：=(2．45-0．25)mg·kg～。范JJFlO59—1999。测量不确定度法评定与表示[S]．北京：中国计量出版社，1999．7讨论[3]冯顺卿，李晓燕．离子色谱法测定盐酸纳洛酮中cl一含量的不确定度评定[J]．药物分析杂志，2009，29(9)：测量不确定度的评定主要是合理地反映测量值1568—1571．的置信度和准确性，为评价检测报告提供科学依据。[4]卢启冰，范衍琼．石墨炉原子吸收分光光度法测定水样测量结果附有不确定度的说明才是完整、有意义的。中铅的不确定度分析[J]．职业与健康，2005，21(8)：本文在进行实验方案设计及评定过程中，尽可能接1158一l159．近13常检测工作的实际情况，真实反映实验室日常[5]国家质量监督检验检疫总局．中华人民共和国国家计量检验结果的水平。技术规范JJG196-2006．常用玻璃量器检定规程[S]．北本实验分析了石墨炉原子吸收分光光度法测定京：中国计量出版社，2007．金银花中铅含量的误差性质和来源，由合成标准不(责任编辑：刘晓涵)确定度计算式可以看出：在各分量不确定度中，标准美国疾控中心确认HPV疫苗对男性有效美国疾病控制与预防中心证实，该中心2009年以来提出的预防人类乳头瘤病毒感染的人类乳头瘤病毒疫苗(Gardasil)对预防男性尖锐湿疣安全、有效。FDA于2006年批准Gardasil疫苗用于9～26周岁的女性预防子宫颈癌和尖锐湿疣。之后不久，美国疾控中心免疫接种咨询委员会(ACIP)建议Gardasil成为所有11～12周岁女孩常规接种的疫苗，ACIP负责协助制定美国的疫苗接种政策。2009年，ACIP将男性增加到Gardasil疫苗接种人群中，但不推荐作为常规免疫(该建议仅适用于Gardasil疫苗而不适用于FDA与2009年批准的第2种名为Cervarix的人类乳头瘤病毒疫苗，原因在于Cervarix疫苗主要作用于引起宫颈癌的人类乳头瘤病毒菌株，而不作用于主要引起尖锐湿疣的人类乳头瘤病毒菌株)。卫生官员指出，其原因在于HPV可引起尖锐湿疣和子宫颈癌，女性面临的风险更大，因此提出在女性中普遍接种疫苗；而作为一个公共卫生问题，在男性中同样普遍接种不具有成本效益。美国疾控中心在2010年5月27日正式作出临时建议，确认Gardasil人类乳头瘤病毒疫苗对男性有效，但不会成为男性常规接种计划的一部分。相反，这项建议对男性注射Gardasil疫苗未作出具体规定，也未说明哪些男性将从这种疫苗接种中获益，仅指出这种疫苗“对通过性接触的人类乳头瘤病毒暴露最有效”。疾控中心科学家指出，将提出HPV用于特殊、高风险人群的更为详细的建议。(TIME姚立新供稿)'